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行が選択されたときに、その行だけ背景色を変更するにはSelectionBackColorプロパティを設定します。
Private Sub Form1_Load(ByVal sender As System.Object, ByVal e As System.EventArgs) Handles MyBase.Load ' 選択された行の背景色を変更できるようにする(青を指定) DataGrid1.SelectionBackColor = System.Drawing.Color.Blue End Sub